DEPT:13C峰值分配工具
极化转移无畸变增强(DEPT)是一种双共振脉冲程序,可将极化从一个受激原子核转移到另一个原子核——最常见的是1H(H)→13C.这导致相对于标准解耦1D碳谱的灵敏度增强(13C) 这只得益于较小的核过热效应(NOE)增强。
DEPT序列是极化转移增强不敏感核(INEPT)实验的相干转移技术和附加质子测试(APT)的自旋回波协议的巧妙结合。这种对核自旋的精明操纵提供了既有信号增强又有相分离的甲基(CH)、亚甲基(CH2)和甲基(CH三)共振。
共有三个DEPT实验(当一起运行时,我们称之为“DEPT-trio”)。这些实验具有相同的“INEPT序列”,并且只在脉冲程序的“APT部分”上有所不同,也就是说,它们只在最终的幅度上有所不同1H尖端角度(X=45、90或130°)。尽管信噪比显著增加,但该方法的局限性在于通常无法观察到四元碳。
每个共振的合成相位取决于:1) 这个尖端角度2) 附着在碳上引起特定共振的质子数。
那么我们观察到的到底是什么?好吧,DEPT-45让所有共振都有一个正相位(与基本的1D非常相似,只是由于极化转移,你可以更快地获得光谱——除了四元碳以外)。DEPT-90仅显示CH,DEPT-135显示CH/CH三具有正相位和CH2带负值(注意–小心DEPT-135相位!!)
因为我们只看到附加质子的共振,理想情况下13C应与DEPT-90和DEPT-135配对,以进行完全峰值分配。例如,参见DMSO中的4M邻苯二甲酸二乙酯-d6.
在13C光谱中有6个碳峰(δ167.35、132.41、131.61、129.03、61.63和14.14 ppm),这与我们预期的邻苯二甲酸二乙酯的顶部/底部对称性相同。在DEPT-45中只有4个峰(表明有两个四级和4个附加质子)。DEPT-90光谱中只有两个峰,因此我们可以很容易地指定四级芳香族C(132.41 ppm)和一级芳香族C's(131.61&129.03 ppm)。最后,DEPT-135明显区分了–CH2–(61.63 ppm)和–CH三(14.14 ppm)。所以Cliffnotes,DEPT确实简化了13C光谱:
1) CH–DEPT-45、DEPT-90和DEPT-135阳性
2) CH2–DEPT-45呈阳性,DEPT-135呈阴性,DEPT-90未观察到
3) CH三–在DEPT-45和135中为阳性,在DEPT-90中为沉默。
DEPT是一个很好的工具,可以添加到结构说明/峰值分配工具箱中!快乐结构诠释!